《物理有机化学》张永敏,包伟良 上海科学技术出版社 2011.08

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  • 内容简介:

    《普通高等教育“十一五”国家级规划教材:物理有机化学(第2版)》是“面向21世纪课程教材”和“普通高等教育‘十一五’国家级规划教材”之一,介绍了立体化学、结构和化学活性间的定量关系、溶剂效应、酸碱理论等物理有机化学的基础内容,并着重介绍了亲核取代反应中的离子对理论、三维反应坐标图、非经典碳正离子等问题,还介绍了周环反应理论、有机光化学和仿生体系的物理有机化学等,全面涵盖了物理有机化学的各个方面。
    《普通高等教育“十一五”国家级规划教材:物理有机化学(第2版)》的基本内容作为物理有机化学专业课教材在浙江大学使用多年,是一本成熟的教材。

  • 目录:

    第1章立体化学
    §1.1化合物的对称性和手性
    §1.2结构、构造、构型和构象
    §1.3顺序规则
    §1.4前手性
    §1.5旋光性与结构的关系
    §1.6旋光色散和圆二色性
    §1.7不对称合成
    参考文献

    第2章结构与化学活性间的关系
    §2.1哈米特方程式
    2.1.1取代基常数和反应常数的确定
    2.1.2线性自由能关系
    2.1.3取代基与反应中心的贯穿共轭作用
    2.1.4不包含贯穿共轭作用的取代基常数
    2.1.5哈米特常数在现代化学中的应用
    §2.2塔夫脱方程式
    §2.3诱导效应指数
    §2.4共轭效应指数
    2.4.1正常共轭效应(C∏)
    2.4.2多电子共轭效应(Cp)
    2.4.3超共轭效应(Cσ)
    §2.5同系线性规律
    参考文献

    第3章溶剂效应
    §3.1溶剂效应的定性理论
    §3.2溶剂极性参数
    3.2.1温斯坦-格仑瓦尔德的Y值
    3.2.2狄尔斯-阿德耳反应中的异构体比值∏
    3.2.3溶剂化显色现象标度
    §3.3分子间相互作用方式和结合力
    3.3.1正负离子配对的相互作用力
    3.3.2偶极的相互作用
    3.3.3氢键
    3.3.4∏效应
    §3.4非质子极性溶剂
    §3.5溶剂效应对于SN1、SN2反应机理的影响
    参考文献

    第4章酸碱理论
    §4.1酸碱概念
    4.1.1布朗斯台德一洛里酸碱质子论
    4.1.2路易斯酸碱电子论
    4.1.3溶剂的拉平效应
    4.1.4酸度的测定
    4.1.5酸度函数
    4.1.6强酸与超强酸
    4.1.7化合物酸性的判断
    §4.2酸碱催化
    4.2.1酸催化反应的机理
    4.2.2普遍和专一酸(或碱)催化反应
    4.2.3普遍酸和碱催化反应
    4.2.4布朗斯台德催化方程式
    §4.3硬软酸碱原理
    4.3.1广义酸碱的分类
    4.3.2硬软酸碱作用原理及其硬(软)度
    4.3.3硬软酸碱的理论基础
    4.3.4HSAB原理在有机化学中的应用
    参考文献

    第5章有机反应机理的研究方法
    §5.1动力学方法
    5.1.1反应级数和反应分子数
    5.1.2连串反应
    5.1.3平行反应
    5.1.4速率方程式与反应机理
    5.1.5过渡态理论
    5.1.6动力学同位素效应
    5.1.7动力学盐效应
    5.1.8取代基效应
    §5.2非动力学方法
    5.2.1产物分析
    5.2.2中间体的直接分离和鉴定
    5.2.3瞬时光谱测定检验中间体
    5.2.4中间体捕获
    5.2.5交叉反应实验
    5.2.6同位素标记
    5.2.7立体化学证据
    参考文献

    第6章脂肪族亲核取代反应
    §6.1历史背景
    §6.2脂肪族亲核取代反应的一般特征
    §6.3SN1中的离子对
    6.3.1动力学盐效应方法
    6.3.2其他方法
    §6.4SN2中的离子对问题——外界亲核试剂作用的确定
    §6.5溶剂协助的电离作用
    §6.6反应坐标图
    §6.7亲核试剂和底物结构的影响
    6.7.1SN2反应中的亲核试剂
    6.7.2SN1反应中的亲核试剂
    6.7.3SN2反应中底物结构的影响
    6.7.4SNl反应中底物结构的影响
    §6.8邻基参与
    6.8.1卤素邻基参与
    6.8.2芳基参与及苯锚离子
    6.8.3d参与
    §6.9气相中的亲核取代
    参考文献

    第7章消去反应
    §7.1E1反应
    7.1.1E1/SN1
    7.1.2立体化学
    7.1.3双键定向——塞特扎夫规则和霍夫曼规则
    §7.2碳负离子机理
    7.2.1(E1)anion
    7.2.2(E1cB)
    7.2.3(E1cB)ip
    7.2.4(E1cB)irr
    §7.3E2消去
    7.3.1E2机理谱
    7.3.2E2反应的反应坐标图
    7.3.3双键的定位
    7.3.4E2的立体化学
    §7.4不涉及C-H键的消除反应
    参考文献

    第8章亲电加成反应
    §8.1双键和三键上的亲电加成
    §8.2氢卤化物和乙酸的加成
    §8.3卤素的加成
    §8.4硼氢化
    §8.5有机过氧酸对烯烃的环氧化反应
    参考文献

    第9章芳香族取代反应
    §9.1芳香族亲电取代反应
    9.1.1多步反应
    9.1.2中间体的本质
    9.1.3取代基对取代反应的速率和定位效应的影响
    9.1.4快速芳香族亲电取代反应的机理
    9.1.5本位取代
    §9.2芳香族亲核取代反应
    9.2.1SNAr取代
    9.2.2苯炔机理
    9.2.3芳香族重氮化合物的亲核取代
    9.2.4S“1机理
    §9.3过渡金属催化的芳香族取代反应
    9.3.1铜催化的反应
    9.3.2钯催化的反应
    参考文献

    第10章羰基化合物的反应
    §10.1水合反应和酸碱催化
    10.1.1水合反应
    10.1.2同时的质子转移和亲核进攻
    10.1.3布朗斯台德的a和口催化常数作为过渡态位置的度量
    10.1.4普遍酸催化中机理的模糊性
    §10.2其他简单加成
    10.2.1与氰化物和亚硫酸盐的加成
    10.2.2金属有机化合物和氢化物的加成
    10.2.3加成的立体化学
    §10.3加成一消去反应
    10.3.1缩酮和缩醛
    参考文献

    第11章脂肪族亲电取代反应
    §11.1双分子反应机理(S∑2和S∑i机理)
    §11.2SE1机理
    §11.3脂肪族亲电取代的化学活性
    11.3.1底物结构的影响
    11.3.2离去基的影响
    11.3.3溶剂的影响
    参考文献

    第12章自由基化学
    §12.1自由基的产生
    12.1.1初级过程
    12.1.2次级过程
    §12.2自由基的检测
    12.2.1电子顺磁共振
    12.2.2化学诱导动态核极化
    §12.3自由基的反应
    12.3.1链式反应
    12.3.2自由基取代反应
    12.3.3自由基加成反应
    12.3.4自由基消去(碎裂)反应
    12.3.5自由基重排反应
    12.3.6自由基偶联
    12.3.7自由基反应中的线性自由能关系
    12.3.8自由基反应中极性的影响
    参考文献

    第13章周环反应
    §13.1周环反应中的微扰理论
    §13.2周环反应的普遍规则
    13.2.1环加成反应的立体化学
    13.2.2电环化反应
    13.2.3σ键迁移反应
    13.2.4螯环反应和基团迁移
    13.2.5普遍规则
    §13.3周环反应和过渡态芳香性
    13.3.1相互作用图
    13.3.2芳香性的及反芳香性的过渡态
    13.3.3休克尔环和反休克尔环的芳香性与反芳香性
    §13.4相关图
    13.4.1轨道能级相关图
    13.4.2状态能级相关图
    §13.5周环反应选择规则在环加成反应中的应用
    13.5.1[2+2]加成形成三元环
    13.5.2[2+2]加成形成四元环
    13.5.3[2+4]环加成——1,3-偶极加成
    13.5.4[2+4]环加成——狄尔斯-阿德耳反应
    参考文献

    第14章有机光化学
    §14.1激发作用和激发态
    §14.2激发能量的传递——敏化作用和淬灭作用
    §14.3烯烃的分子内反应
    14.3.1几何异构作用
    14.3.2共轭烯烃的环化作用
    §14.4羰基化合物的分子内反应
    14.4.1饱和非环羰基化合物
    14.4.2饱和环状羰基化合物
    §14.5分子间的环加成反应
    14.5.1烯烃的[2+2]环加成反应
    14.5.2[4+2]环加成反应
    14.5.3形成笼状结构的[2+2]加成
    14.5.4羰基化合物和烯烃的[2+2]环加成
    §14.6芳香族化合物的光化学反应
    参考文献

    第15章仿生体系的物理有机化学
    §15.1疏水亲脂相互作用
    15.1.1基本概念
    15.1.2疏水亲脂作用的本质
    15.1.3疏水亲脂相互作用的定量表示
    15.1.4研究分子簇集和自卷的方法
    §15.2分子结构与簇集倾向性
    §15.3胶束催化
    §15.4环糊精
    §15.5主客体化学
    §15.6超分子化学
    参考文献

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